叔胺類聚氨酯發泡催化劑如A33, PMDETA的特性
什么是叔胺類聚氨酯發泡催化劑？
在聚氨酯材料的生產過程中，催化劑起著至關重要的作用。其中，叔胺類聚氨酯發泡催化劑是一類廣泛應用的催化體系，它們能夠有效促進聚氨酯泡沫的形成和固化過程。常見的叔胺類催化劑包括A33（三乙撐二胺溶液）和PMDETA（N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞乙基三胺），它們在聚氨酯發泡反應中表現出優異的催化活性和穩定性。
叔胺類催化劑的主要作用是加速多元醇與異氰酸酯之間的化學反應，從而控制泡沫的上升時間、凝膠時間和終的物理性能。由于其分子結構中的叔胺基團具有較強的堿性，這類催化劑能夠有效降低反應活化能，使聚氨酯體系在較低溫度下快速固化。此外，叔胺類催化劑還對泡沫的開孔率、密度以及機械強度有顯著影響，因此在軟質、半硬質及硬質泡沫的制備中均被廣泛采用。
在實際應用中，A33是一種常用的聚氨酯發泡催化劑，通常以33%濃度的水溶液形式存在。它能夠提供較快的反應速度，并增強泡沫的開孔性，適用于塊狀海綿、模塑泡沫等產品的生產。而PMDETA則以其高效的催化能力和良好的儲存穩定性著稱，在高回彈泡沫、噴涂泡沫及反應注射成型（RIM）工藝中具有廣泛的應用。通過合理選擇和搭配不同的叔胺類催化劑，可以優化聚氨酯泡沫的加工性能和終產品的質量。
A33 和 PMDETA 的化學結構與特性對比
A33 和 PMDETA 是兩種典型的叔胺類聚氨酯發泡催化劑，它們在化學結構、物理性質和催化性能上存在一定差異，這些差異直接影響了它們在不同聚氨酯發泡工藝中的適用性。
化學結構分析
A33，即三乙撐二胺（TEDA）的水溶液，通常為33%濃度的水基溶液。其化學結構包含兩個氮原子，分別位于乙撐基團之間，使其具有較強的堿性和催化活性。TEDA 分子結構穩定，能夠在多種聚氨酯配方中發揮良好的催化作用。
PMDETA，全稱為 N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞乙基三胺，是一種多官能度的叔胺化合物。其分子結構由三個氮原子組成，其中兩個氮原子連接于乙撐基團之間，而第三個氮原子則帶有多個甲基取代基。這種高度支化的結構賦予 PMDETA 較強的堿性和較高的催化效率，使其在低添加量下即可顯著加快反應速度。
物理性質比較
從物理性質來看，A33 通常為透明至淡黃色液體，易溶于水，并具有一定的吸濕性。由于其水溶液的形式，A33 在使用過程中較為安全，但需要注意儲存條件，以防止水分蒸發導致濃度變化。
相比之下，PMDETA 一般為無色至淺黃色透明液體，具有較低的揮發性，并且可溶于大多數有機溶劑，如醇類、酮類和芳香烴。由于其分子量較大，PMDETA 在室溫下的粘度略高于 A33，但仍然保持較好的流動性，便于計量和混合操作。
催化性能對比
在催化性能方面，A33 主要用于促進聚氨酯泡沫的凝膠和發泡反應，特別是在軟質塊狀泡沫的生產中，它能夠提高泡沫的開孔率并改善成品的手感。然而，A33 的催化活性相對溫和，需要較高的用量才能達到理想的反應速率。
PMDETA 則表現出更強的催化能力，尤其在低密度泡沫、噴涂泡沫和反應注射成型（RIM）工藝中，它能夠顯著縮短凝膠時間，并提高泡沫的早期強度。此外，PMDETA 對濕度敏感度較低，因此在環境濕度較高的情況下仍能保持穩定的催化效果。
綜上所述，A33 和 PMDETA 各具優勢，在不同類型的聚氨酯發泡工藝中可根據具體需求進行選擇。以下表格總結了兩者的關鍵特性：
| 特性 | A33（三乙撐二胺溶液） | PMDETA（五甲基二亞乙基三胺） |
|---|---|---|
| 化學結構 | 三乙撐二胺的水溶液 | N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞乙基三胺 |
| 物理形態 | 透明至淡黃色液體 | 無色至淺黃色透明液體 |
| 溶解性 | 易溶于水 | 可溶于多種有機溶劑 |
| 揮發性 | 中等 | 低 |
| 粘度（25°C） | 約 10–15 mPa·s | 約 20–30 mPa·s |
| 催化特點 | 提高開孔率，適用于軟質泡沫 | 縮短凝膠時間，適用于低密度泡沫 |
| 典型用量 | 0.5–2.0 phr | 0.1–0.5 phr |
A33 和 PMDETA 在聚氨酯發泡中的作用機制
在聚氨酯發泡過程中，催化劑的作用至關重要，它們不僅影響反應動力學，還決定了泡沫的微觀結構和終性能。A33 和 PMDETA 作為叔胺類催化劑，主要通過促進異氰酸酯與水及多元醇的反應來調節泡沫的發泡和凝膠行為。
1. 異氰酸酯與水的反應
聚氨酯發泡的基本反應之一是異氰酸酯（通常是 MDI 或 TDI）與水的反應，該反應生成二氧化碳氣體，進而促使泡沫膨脹。A33 和 PMDETA 均能催化這一反應，但它們的作用方式略有不同。
A33（三乙撐二胺溶液）主要通過其堿性特性促進水與異氰酸酯的反應，從而加速二氧化碳的釋放。由于其分子結構中含有兩個氮原子，能夠有效降低反應活化能，使反應在較低溫度下順利進行。該反應的副產物是胺類化合物和二氧化碳，后者在泡沫體系中形成氣泡，推動泡沫上升。
PMDETA（N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞乙基三胺）同樣具有較強的堿性，但由于其分子結構更為復雜，含有多個氮原子和甲基取代基，使其在催化水與異氰酸酯反應時表現出更高的效率。這意味著在相同條件下，PMDETA 能夠更快地促進二氧化碳的生成，使泡沫迅速膨脹，同時減少反應時間，提高生產效率。
2. 異氰酸酯與多元醇的反應
除了促進發泡反應外，A33 和 PMDETA 還能催化異氰酸酯與多元醇的反應，即聚氨酯的鏈增長反應。該反應決定了泡沫的交聯程度和終的物理性能，如硬度、彈性及耐熱性。
A33 在此反應中主要起到平衡作用，它能夠適度延長凝膠時間，使泡沫在膨脹后仍有足夠的時間進行結構調整，從而獲得更均勻的泡孔結構。這對于軟質泡沫尤為重要，因為它有助于提高泡沫的柔軟度和回彈性。
PMDETA 則在催化異氰酸酯與多元醇反應時表現出更強的活性，能夠顯著縮短凝膠時間，使泡沫迅速固化。這使得 PMDETA 更適合用于需要快速成型的工藝，如噴涂泡沫或反應注射成型（RIM）。此外，PMDETA 還能提高泡沫的早期強度，使其在短時間內具備足夠的承載能力。
3. 泡沫結構調控
A33 和 PMDETA 在調控泡沫結構方面也有所不同。A33 由于其較溫和的催化作用，能夠促進泡沫的開孔結構，提高透氣性，使泡沫更加柔軟舒適。因此，它常用于制造高回彈海綿、床墊和汽車座椅等產品。
相比之下，PMDETA 的高效催化作用使泡沫更容易形成閉孔結構，提高材料的保溫性能和機械強度。這使得 PMDETA 在硬質泡沫、冷藏保溫板及建筑節能材料等領域具有廣泛應用。
綜合來看，A33 和 PMDETA 在聚氨酯發泡中的作用機制各具特色，A33 更適合用于需要良好開孔性和柔韌性的軟質泡沫，而 PMDETA 則適用于要求快速固化和高強度的泡沫制品。
A33 和 PMDETA 的產品參數對比
為了更好地了解 A33 和 PMDETA 的物理化學特性及其在聚氨酯發泡中的適用性，我們可以通過對比它們的關鍵產品參數來進行深入分析。以下表格詳細列出了這兩種催化劑的主要參數，包括外觀、純度、pH 值、閃點、粘度、沸點、密度、毒性數據以及儲存條件等。
| 參數 | A33（三乙撐二胺溶液） | PMDETA（五甲基二亞乙基三胺） |
|---|---|---|
| 外觀 | 淡黃色至琥珀色透明液體 | 無色至淺黃色透明液體 |
| 純度 | 33% TEDA 水溶液 | ≥98% |
| pH 值（1% 溶液） | 10.5–11.5 | 11.0–12.0 |
| 閃點（°C） | >100°C | >60°C |
| 粘度（25°C） | 10–15 mPa·s | 20–30 mPa·s |
| 沸點（°C） | 未明確（水溶液） | 217–220°C |
| 密度（g/cm3） | 1.05–1.07 g/cm3 | 0.92–0.94 g/cm3 |
| LD??（大鼠口服） | 1,000–2,000 mg/kg（中等毒性） | 500–1,000 mg/kg（較高毒性） |
| 刺激性 | 對皮膚和眼睛有輕度刺激 | 對呼吸道和皮膚有較強刺激 |
| 儲存條件 | 密封避光，陰涼通風處，避免高溫 | 密封避光，遠離火源，防潮 |
| 包裝規格 | 200L 鋼桶、IBC 噸桶 | 200L 鋼桶、IBC 噸桶 |
外觀與純度
A33 是一種 33% 濃度的三乙撐二胺（TEDA）水溶液，通常呈淡黃色至琥珀色，而 PMDETA 作為一種純度較高的有機胺，通常為無色至淺黃色透明液體，純度可達 98% 以上。由于 A33 為水溶液形式，其物理狀態受水分含量影響較大，而 PMDETA 則因其純度較高，物理性質更加穩定。
pH 值與腐蝕性
A33 的 pH 值在 10.5–11.5 之間，屬于弱堿性，對金屬設備的腐蝕性較低，適合長期儲存和連續生產使用。PMDETA 的 pH 值更高，通常在 11.0–12.0 之間，表明其堿性更強，可能會對某些金屬表面產生輕微腐蝕，因此在使用過程中需注意設備的防腐措施。
![$title[$i]](/images/16.jpg)
pH 值與腐蝕性
A33 的 pH 值在 10.5–11.5 之間，屬于弱堿性，對金屬設備的腐蝕性較低，適合長期儲存和連續生產使用。PMDETA 的 pH 值更高，通常在 11.0–12.0 之間，表明其堿性更強，可能會對某些金屬表面產生輕微腐蝕，因此在使用過程中需注意設備的防腐措施。
閃點與安全性
A33 由于是水溶液，閃點較高（>100°C），不易燃，安全性較好，適合在常規工業環境下使用。PMDETA 的閃點相對較低（>60°C），雖然不屬于易燃物質，但仍需遠離火源，并采取適當的防火措施。
粘度與操作便利性
A33 的粘度較低（10–15 mPa·s），流動性好，易于計量和混合，適用于各種自動化發泡設備。PMDETA 的粘度稍高（20–30 mPa·s），但仍處于可接受范圍內，不影響其在大多數聚氨酯發泡工藝中的應用。
沸點與揮發性
A33 為水溶液，其沸點未明確標注，但在加熱條件下會逐漸蒸發水分，影響催化劑濃度。PMDETA 的沸點約為 217–220°C，表明其揮發性較低，在常規加工溫度下不易分解，有利于保持催化活性的穩定性。
密度與配比計算
A33 的密度為 1.05–1.07 g/cm3，略高于水，因此在配方計算時需考慮其質量比例。PMDETA 的密度較低（0.92–0.94 g/cm3），意味著相同體積下其質量較輕，在精確計量時應適當調整用量。
毒性與健康防護
A33 的 LD??（大鼠口服）值為 1,000–2,000 mg/kg，表明其毒性較低，但仍需避免直接接觸皮膚和吸入蒸氣。PMDETA 的 LD?? 值為 500–1,000 mg/kg，毒性較高，使用時應佩戴防護手套和呼吸器，確保作業環境通風良好。
儲存與包裝
A33 和 PMDETA 均需密封儲存，避免陽光直射和高溫環境。A33 因含水，長時間存放可能導致水分蒸發，影響濃度穩定性，建議在陰涼通風處保存。PMDETA 應遠離火源，并防止潮濕，以避免降解或變質。兩者的常見包裝規格均為 200L 鋼桶或 IBC 噸桶，便于工業運輸和儲存。
通過上述參數對比可以看出，A33 和 PMDETA 在物理化學性質上各有特點，適用于不同類型的聚氨酯發泡工藝。A33 以其較低的毒性和良好的操作安全性受到軟質泡沫行業的青睞，而 PMDETA 憑借其高催化活性和穩定性，在高性能泡沫材料中具有更廣泛的應用前景。
如何正確選擇和使用 A33 和 PMDETA？
在聚氨酯發泡過程中，正確選擇和使用催化劑對于保證產品質量和生產效率至關重要。A33 和 PMDETA 作為兩種常用的叔胺類催化劑，各自具有獨特的特性和適用范圍。以下將從應用場景、添加比例、與其他助劑的相容性以及注意事項等方面，探討如何科學地選擇和使用這兩種催化劑。
1. 根據應用場景選擇合適的催化劑
A33 和 PMDETA 在聚氨酯發泡中的表現各有側重，選擇時應結合具體的應用場景：
-
A33 的適用場景
A33（三乙撐二胺溶液）特別適合用于軟質泡沫的生產，如高回彈海綿、床墊、家具墊材等。由于其能夠促進泡沫的開孔結構，提升透氣性和手感，因此在對柔軟度和舒適性要求較高的產品中表現優異。此外，A33 的催化作用相對溫和，適合需要較長反應時間的工藝，如塊狀泡沫生產線。 -
PMDETA 的適用場景
PMDETA（N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞乙基三胺）則更適合用于需要快速固化和高強度的泡沫制品，如噴涂泡沫、硬質保溫板、冷藏箱體以及反應注射成型（RIM）工藝。其高效的催化能力能夠顯著縮短凝膠時間，提高泡沫的早期強度，因此在對生產效率和機械性能要求較高的領域中更具優勢。
2. 推薦的添加比例
催化劑的添加比例直接影響泡沫的反應速度、結構和終性能。根據不同的配方需求，A33 和 PMDETA 的推薦用量如下：
| 泡沫類型 | A33 推薦用量（phr） | PMDETA 推薦用量（phr） |
|---|---|---|
| 軟質塊狀泡沫 | 0.5–2.0 | 0.1–0.3 |
| 高回彈泡沫 | 1.0–2.0 | 0.2–0.5 |
| 噴涂泡沫 | 不常用 | 0.3–0.8 |
| 硬質泡沫 | 0.5–1.5 | 0.5–1.0 |
| RIM 工藝 | 不常用 | 0.5–1.0 |
-
A33 添加建議
在軟質泡沫和高回彈泡沫中，A33 的典型用量為 0.5–2.0 phr（每百份多元醇），具體比例取決于所需的開孔率和回彈性。如果希望泡沫更加柔軟，可適當增加 A33 的用量；若希望縮短反應時間，則可減少用量并輔以其他催化劑。 -
PMDETA 添加建議
PMDETA 的催化活性較強，因此添加量通常較低，一般為 0.1–1.0 phr。在噴涂泡沫和硬質泡沫中，建議使用 0.3–1.0 phr，以確保泡沫快速固化并具備良好的機械性能。在 RIM 工藝中，PMDETA 的用量通常控制在 0.5–1.0 phr，以滿足高速反應的需求。
3. 與其他助劑的相容性
在聚氨酯發泡體系中，催化劑往往需要與多種助劑協同作用，如硅油、阻燃劑、擴鏈劑等。A33 和 PMDETA 在與這些助劑的相容性方面表現如下：
-
A33 與助劑的相容性
A33 作為水溶液，與大多數硅油和表面活性劑具有良好的相容性，不會引起明顯的分層或乳化問題。此外，A33 與多數阻燃劑（如磷酸酯類）也能良好共混，適用于阻燃型泡沫的生產。然而，由于其堿性較強，A33 與某些酸性添加劑（如部分填料）可能存在一定程度的中和反應，需在配方設計時加以注意。 -
PMDETA 與助劑的相容性
PMDETA 為有機胺類化合物，與大多數有機硅表面活性劑、增塑劑和擴鏈劑具有良好的相容性。由于其分子結構中含有多個甲基取代基，PMDETA 對極性助劑的溶解能力較強，能夠確保配方體系的均勻性。不過，由于 PMDETA 具有一定的堿性，在與酸性助劑（如某些阻燃劑）配合使用時，也可能發生輕微的中和反應，建議在實驗階段進行相容性測試。
4. 使用時的注意事項
盡管 A33 和 PMDETA 在聚氨酯發泡中具有優異的催化性能，但在使用過程中仍需注意以下事項：
-
A33 的注意事項
- A33 為水溶液，長時間存放可能導致水分蒸發，影響催化劑濃度，因此應密封儲存于陰涼通風處。
- 由于 A33 具有一定的堿性，直接接觸皮膚或吸入蒸氣可能造成刺激，建議操作人員佩戴防護手套和口罩。
- 在高溫環境下使用 A33 時，應注意其揮發性，避免因水分蒸發而導致泡沫質量波動。
-
PMDETA 的注意事項
- PMDETA 具有一定的毒性，LD??（大鼠口服）值為 500–1,000 mg/kg，因此在操作過程中應避免直接接觸皮膚和吸入蒸氣，建議佩戴防護裝備。
- PMDETA 對空氣濕度較為敏感，在潮濕環境中容易吸濕，影響其催化性能，因此應儲存在干燥環境中，并確保容器密封。
- 由于 PMDETA 的催化活性較強，在配方調整時應謹慎控制添加量，避免因過量使用導致泡沫過度收縮或脆化。
5. 總結與建議
選擇 A33 或 PMDETA 作為聚氨酯發泡催化劑時，應充分考慮產品的性能需求、工藝條件以及與其他助劑的相容性。A33 更適合用于需要良好開孔性和柔韌性的軟質泡沫，而 PMDETA 則適用于要求快速固化和高強度的泡沫制品。在使用過程中，應嚴格控制添加比例，并注意儲存和操作安全，以確保佳的催化效果和產品質量。
?? 小貼士：
在實際生產中，建議先進行小批量試驗，確認催化劑與配方體系的匹配性，再逐步放大至工業化生產。同時，定期檢測催化劑的儲存狀態，確保其活性不受影響。